摘要：本文重點(diǎn)以示范工程為例，論述了將強(qiáng)氧催化氧化技術(shù)應(yīng)用于塑料造粒廢氣治理的可行性。系統(tǒng)采用“水噴淋吸收預(yù)處理+強(qiáng)氧催化氧化”組合工藝，利用臭氧在催化劑作用下表現(xiàn)出來的強(qiáng)氧化性，對塑料廢氣實(shí)現(xiàn)深度凈化治理。21家企業(yè)成功應(yīng)用強(qiáng)氧催化氧化技術(shù)治理塑料廢氣的實(shí)例，充分說明了強(qiáng)氧催化氧化技術(shù)能夠?qū)λ芰蠌U氣做到深度徹底的治理。
引言
塑料以其質(zhì)輕、強(qiáng)度高、易于加工、價(jià)格低廉等優(yōu)點(diǎn)，在人們?nèi)粘Ｉ钪袕V泛應(yīng)用。塑料制品的產(chǎn)量及消耗量也逐年增加。2014年1—9月，我國塑料制品行業(yè)累計(jì)完成產(chǎn)量5339.5萬t，同比增長7.8%。然而，在塑料行業(yè)快速發(fā)展的同時(shí)，塑料生產(chǎn)加工過程中產(chǎn)生的環(huán)境污染問題也日漸嚴(yán)重。
塑料在高溫條件下受熱熔融后，一方面塑料聚合物受熱揮發(fā)出的游離烴類單體，另一方面各種塑料添加助劑受熱分解揮發(fā)產(chǎn)生有機(jī)污染物。塑料廢氣為含煙塵的高溫惡臭廢氣。目前，塑料廢氣治理技術(shù)有過濾法、吸收法、吸附法、低溫等離子體法、燃燒法、催化法等。催化法包括光催化氧化、臭氧催化氧化等技術(shù)，具有二次污染少、安全可靠、處理效率穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)，是近年來發(fā)展起來的新興技術(shù)。目前，強(qiáng)氧催化氧化技術(shù)在塑料廢氣治理中的應(yīng)用尚未有文獻(xiàn)報(bào)道。
塑料產(chǎn)業(yè)是浙江沿海城市臺州市的民營經(jīng)濟(jì)支柱產(chǎn)業(yè)，塑料加工制造給當(dāng)?shù)貛砹司薮蟮慕?jīng)濟(jì)效益。臺州市椒江區(qū)有上百家廢塑料造粒加工企業(yè)。由于歷史原因，這些塑料企業(yè)處于居住-工業(yè)混雜區(qū)。塑料造粒產(chǎn)生的大量刺鼻惡臭廢氣，嚴(yán)重影響了周邊的環(huán)境空氣質(zhì)量，干擾周邊居民的生活和工作。廠區(qū)周邊居民投訴不斷。我們創(chuàng)造性地將強(qiáng)氧催化氧化技術(shù)，應(yīng)用于臺州市椒江區(qū)塑料造粒企業(yè)的廢氣治理工程中。本文以其中一家塑料造粒企業(yè)為代表，綜合論述強(qiáng)氧催化氧化技術(shù)治理塑料造粒惡臭廢氣的可行性。
1示范工程應(yīng)用
1.1工藝思路及路線
1.1.1廢氣源及廢氣特性分析
示范工程企業(yè)是一家從事聚丙烯(PP)塑料粒子生產(chǎn)的企業(yè)。塑料廢氣污染物主要來源于塑料基料及輔料的混合料因受熱熔融而揮發(fā)或分解的化合物塑料廢氣為明顯可見的煙塵，高溫，有刺激性惡臭，眼睛及呼吸道有明顯刺激感。塑料廢氣的主要成分為丙烯、苯系物等烴類，以及油脂、煙塵等物質(zhì)。采集造粒線出氣口處廢氣，經(jīng)測定，塑料廢氣的平均臭氣濃度為5000(無量綱)左右。
1.1.2工藝路線
塑料廢氣為明顯可見的煙塵，高溫，有刺激性惡臭。為徹底解決塑料廢氣惡臭擾民問題，塑料惡臭廢氣需要被有效收集并徹底凈化處理，進(jìn)行深度治理。針對塑料造粒廢氣的特性，示范工程選擇采用“濕式噴淋吸收預(yù)處理+強(qiáng)氧催化氧化除臭”組合工藝。濕式噴淋吸收預(yù)處理對塑料廢氣進(jìn)行了降溫、塵預(yù)處理，以防止高溫降低強(qiáng)氧催化氧化效率，煙塵堵塞催化填料層。
示范工程在塑料造粒機(jī)的各臭氣產(chǎn)生點(diǎn)位置處設(shè)置集氣罩，收集塑料廢氣，風(fēng)機(jī)負(fù)壓引風(fēng)。收集得到的塑料廢氣通入強(qiáng)氧催化氧化處理系統(tǒng)。廢氣首先進(jìn)入一級濕式噴淋吸收預(yù)處理罐，經(jīng)降溫除塵后，進(jìn)入多級強(qiáng)氧催化氧化反應(yīng)罐，最后凈化尾氣通過5m排氣筒低空排放(當(dāng)?shù)丨h(huán)保部門要求)。具體工藝流程見圖1。
1.1.3工藝原理
強(qiáng)氧催化氧化有機(jī)污染物的過程中，臭氧在有催化劑存在的情況下，可分解產(chǎn)生具有較高氧化還原電位的OH˙自由基。臭氧分子與催化劑表面含氧基團(tuán)通過氫鍵、靜電作用力等形成五元環(huán)，然后通過電子轉(zhuǎn)移的方式分解形成OH˙自由基。OH˙是一種氧化能力很強(qiáng)的自由基，具有較高的氧化還原電位，能迅速氧化廢水中的污染物而幾乎沒有選擇性。O3分子在高溫條件下容易轉(zhuǎn)化成O2，且煙氣中含塵，易堵塞催化反應(yīng)罐中的填料，因此，塑料廢氣需要進(jìn)行降溫除塵預(yù)處理。本工程采用一級水噴淋進(jìn)行預(yù)處理。經(jīng)預(yù)處理的廢氣，進(jìn)入強(qiáng)氧催化氧化反應(yīng)系統(tǒng)。強(qiáng)氧催化氧化的關(guān)鍵處理介質(zhì)是高濃度改性強(qiáng)氧水。反應(yīng)過程分為兩個(gè)階段：吸收接觸階段和催化氧化階段。
1)吸收接觸階段：經(jīng)預(yù)處理的廢氣從催化氧化罐底部進(jìn)入，與上部高速高壓向下噴淋的高濃度改性強(qiáng)氧水發(fā)生激烈的碰撞接觸。溶有大量O2/O3分子的強(qiáng)氧水在高壓高速下噴過程中形成氣泡。廢氣中的污染物分子“粘附”在強(qiáng)氧水的氣泡上或直接溶解于強(qiáng)氧水中，而得到凈化。未被強(qiáng)氧水吸收的污染物隨氣流繼續(xù)前進(jìn)。
2)催化氧化階段：強(qiáng)氧水中的O3分子在固定相催化填料表面分解產(chǎn)生大量OH˙。產(chǎn)生的OH˙與污染物分子發(fā)生一系列鏈?zhǔn)窖趸纸夥磻?yīng)。氧化反應(yīng)同時(shí)在液相和氣相中進(jìn)行：一部分污染物在強(qiáng)氧水中發(fā)生液相催化氧化反應(yīng);另一部分未被強(qiáng)氧水吸收的污染物與飄逸到氣相中的OH˙進(jìn)行接觸，并發(fā)生催化氧化反應(yīng)。最終廢氣中的污染物得到充分降解，凈化尾氣外排。強(qiáng)氧水又重新恢復(fù)了“吸收接觸”能力，繼續(xù)作為循環(huán)液去吸收接觸廢氣中的污染物。吸收接觸階段和催化氧化階段幾乎是同時(shí)進(jìn)行，相互促進(jìn)，相輔相成
1.2主要設(shè)備設(shè)施及經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo)
1.2.1系統(tǒng)風(fēng)量
示范工程企業(yè)共有9條塑料造粒線。每3條造粒線為一個(gè)治理單元，每個(gè)單元塑料廢氣處理系統(tǒng)的設(shè)計(jì)風(fēng)量為6000m3/h。因此，全廠共設(shè)置3套強(qiáng)氧催化氧化除臭系統(tǒng)，單個(gè)系統(tǒng)風(fēng)量為6000m3/h，總設(shè)計(jì)風(fēng)量為18000m3/h。
1.2.2主要設(shè)備設(shè)施
塑料廢氣強(qiáng)氧催化氧化除臭系統(tǒng)主要由預(yù)處理系統(tǒng)、強(qiáng)氧源發(fā)生系統(tǒng)、強(qiáng)氧水制備系統(tǒng)、催化氧化反應(yīng)系統(tǒng)、動(dòng)力系統(tǒng)、控制系統(tǒng)等部分組成。具體設(shè)備設(shè)施情況見表1。
1.2.3經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo)
本工程工藝經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo)詳見表2。
1.3治理成效
示范工程的3套強(qiáng)氧催化氧化處理系統(tǒng)(單套處理風(fēng)量6000m3/h)于2014年4月中旬安裝調(diào)試成功，試運(yùn)行半年。運(yùn)行期間，系統(tǒng)運(yùn)行穩(wěn)定，無重大故障或檢修。2014年11月，示范工程進(jìn)行了驗(yàn)收監(jiān)測。具體檢測結(jié)果見表3和表4。由表3可知，監(jiān)測期間，企業(yè)東南西北廠界的臭氣濃度均在廠界無組織監(jiān)控濃度20(無量綱)之下，廠界濃度達(dá)標(biāo)。這表明企業(yè)塑料廢氣收集處理效果良好。由表4可知，企業(yè)3套強(qiáng)氧催化氧化除臭裝置進(jìn)氣的平均臭氣濃度為1091(無量綱)，出口廢氣的平均臭氣濃度為217(無量綱)。這表明系統(tǒng)對惡臭廢氣凈化較徹底，能做到出口臭氣濃度在300(無量綱)以下。系統(tǒng)進(jìn)口廢氣的非甲烷總烴平均濃度為8.76mg/m3，出口廢氣非甲烷總烴的平均濃度為2.18mg/m3，系統(tǒng)非甲烷總烴的平均去除率為74.9%。
經(jīng)強(qiáng)氧催化氧化系統(tǒng)處理后，塑料廢氣的臭氣濃度平均削減了79.8%。這表明，強(qiáng)氧催化氧化除臭系統(tǒng)對低濃度塑料惡臭廢氣的去除效果顯著，能夠做到低濃惡臭廢氣的深度治理。
2推廣應(yīng)用
示范工程成功應(yīng)用后，強(qiáng)氧催化氧化處理技術(shù)先后在臺州地區(qū)的21家塑料造粒企業(yè)的惡臭廢氣治理中進(jìn)行了推廣應(yīng)用。這些企業(yè)涉及PP、PE、PVC、ABS、PC等各種塑料粒子的加工生產(chǎn)。21家塑料造粒企業(yè)共應(yīng)用了28套強(qiáng)氧催化氧化除臭裝置，其中3套設(shè)施的單套處理風(fēng)量為8000m3/h，4套設(shè)施的單套處理風(fēng)量為4000m3/h，其余設(shè)施的處理風(fēng)量均為6000m3/h。經(jīng)驗(yàn)收監(jiān)測，強(qiáng)氧催化氧化除臭裝置對塑料造粒廢氣的臭氣濃度最高可削減84.8%。強(qiáng)氧催化氧化處理系統(tǒng)上馬后，21家塑料造粒企業(yè)的廠界臭氣濃度均在20(無量綱)以下，排氣筒臭氣濃度均在500或300(無量綱)以下。這充分說明了強(qiáng)氧催化氧化除臭系統(tǒng)能夠?qū)Ω鞣N塑料造粒廢氣做到深度治理，有效地解決了惡臭廢氣對周邊居民生活和生產(chǎn)的干擾問題。
3工藝特點(diǎn)及優(yōu)勢分析
強(qiáng)氧催化氧化技術(shù)處理塑料廢氣的治理工程，具有以下工藝特點(diǎn)：
1)系統(tǒng)集預(yù)處理系統(tǒng)、強(qiáng)氧源發(fā)生系統(tǒng)、強(qiáng)氧水制備系統(tǒng)、催化氧化反應(yīng)系統(tǒng)、動(dòng)力系統(tǒng)、控制系統(tǒng)等于一體，布局緊湊，占地面積小。目前，系統(tǒng)已實(shí)現(xiàn)成套化。
2)整套系統(tǒng)的設(shè)備設(shè)施安裝在一個(gè)可以移動(dòng)的底盤中，方便安裝管理。
3)系統(tǒng)采用自動(dòng)化控制，整個(gè)系統(tǒng)操作為一鍵式操作，運(yùn)行管理方便，安全可靠。
4)塑料廢氣含有煙塵，系統(tǒng)的循環(huán)液循環(huán)一段時(shí)間后，由于雜質(zhì)的積累需要定期外排。根據(jù)實(shí)際運(yùn)行情況看，1套6000m3/h的強(qiáng)氧催化氧化成套系統(tǒng)的小時(shí)廢液排放量為120L/h。廢液的主要污染物質(zhì)為懸浮物和COD。經(jīng)測定，廢液的COD濃度為210mg/L。因此，系統(tǒng)外排的廢液經(jīng)過簡單的沉淀處理后，可以直接接入市政污水管網(wǎng)。由此可見，系統(tǒng)產(chǎn)生的廢水污染易于控制，如果嚴(yán)格做到廢水納管，則不會(huì)對水環(huán)境造成明顯的影響。
5)風(fēng)機(jī)安裝在玻璃鋼隔音箱內(nèi)。系統(tǒng)運(yùn)行噪音較低，幾乎不會(huì)對周邊環(huán)境造成明顯影響。
6)塑料廢氣屬于低濃惡臭廢氣(臭氣濃度在2000(無量綱)以下)，凈化系統(tǒng)出口廢氣的臭氣濃度在500(無量綱)以下，且有效削減率達(dá)到75%以上。這表明強(qiáng)氧催化氧化系統(tǒng)對塑料惡臭廢氣可以做到深度處理。
7)為期半年的試運(yùn)行期間，系統(tǒng)運(yùn)行穩(wěn)定，無重大故障或檢修。這表明系統(tǒng)運(yùn)行穩(wěn)定可靠。
4結(jié)論
首次將強(qiáng)氧催化氧化除臭技術(shù)應(yīng)用于塑料廢氣的治理中。系統(tǒng)采用“濕式噴淋預(yù)處理+強(qiáng)氧催化氧化”組合工藝，系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)成套化、自動(dòng)化，占地面積小，二次污染少，操作簡便，運(yùn)行穩(wěn)定安全，對塑料廢氣的除臭效率較高。數(shù)十家塑料企業(yè)塑料廢氣治理的成功應(yīng)用實(shí)例，充分說明強(qiáng)氧催化氧化廢氣處理技術(shù)能夠穩(wěn)定有效治理各種塑料廢氣。
強(qiáng)氧催化氧化廢氣處理技術(shù)中起關(guān)鍵作用是OH˙自由基。OH˙自由基可以沒有選擇性的迅速氧化分解污染物。今后，強(qiáng)氧催化氧化廢氣處理技術(shù)可嘗試在其他類型的有機(jī)廢氣如醫(yī)化廢氣、橡膠廢氣、垃圾滲濾液廢氣等治理中進(jìn)行應(yīng)用。
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