上海市環(huán)保局發(fā)布《鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(征求意見稿)。全文如下:
上海市環(huán)境保護(hù)局關(guān)于征求《鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》意見的函
滬環(huán)保函〔2017〕42號(hào)
各有關(guān)單位:
為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》、《上海市環(huán)境保護(hù)條例》、《上海市大氣污染防治條例》等法律法規(guī),保護(hù)環(huán)境,控制大氣污染,擬修訂上海市地方環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)《鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》。請(qǐng)研究并提出書面修改意見,于2017年9月15日前反饋至我局科技標(biāo)準(zhǔn)處或標(biāo)準(zhǔn)編制單位。
標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿及編制說明可登錄我局網(wǎng)站http://www.sepb.gov.cn科技標(biāo)準(zhǔn)欄目中的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)與技術(shù)規(guī)范中檢索查閱。
聯(lián)系人:周蓉(上海市環(huán)境保護(hù)局科技標(biāo)準(zhǔn)處)
地址:上海市大沽路100號(hào)
郵編:200003
電話:(021)23115613
傳真:(021)63556020
電子郵箱:zhour@sepb.gov.cn
聯(lián)系人:裴冰(上海市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心)
地址:三江路55號(hào)
郵編:200235
電話:(021)24011908
傳真:(021)64393639
電子郵箱:peibing@semc.gov.cn
附件:1.征求意見單位名單
2.《鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(征求意見稿)
3.《鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(征求意見稿)編制說明
上海市環(huán)境保護(hù)局
2017年8月4日
前言
為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》、《中華人民共和國大氣污染防治法》和《上海市環(huán)境保護(hù)條例》,加強(qiáng)對(duì)鍋爐大氣污染物的排放控制,促進(jìn)行業(yè)技術(shù)進(jìn)步和可持續(xù)發(fā)展,改善環(huán)境質(zhì)量,保障人體健康,結(jié)合上海市的實(shí)際情況,制定本標(biāo)準(zhǔn)。
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了鍋爐大氣污染物排放限值、監(jiān)測(cè)和監(jiān)控等要求。
本標(biāo)準(zhǔn)2007年首次發(fā)布,2014年第一次修訂,本次為第二次修訂。
本標(biāo)準(zhǔn)與DB31/387-2014相比,主要變化如下:
——提高了各項(xiàng)污染物排放控制要求;本標(biāo)準(zhǔn)是鍋爐大氣污染物排放控制的基本要求。污染源排放應(yīng)控制的污染物項(xiàng)目按照批復(fù)的環(huán)境影響評(píng)價(jià)文件或排污許可證執(zhí)行。環(huán)境影響評(píng)價(jià)文件或排污許可證要求嚴(yán)于本標(biāo)準(zhǔn)時(shí),按照批復(fù)的環(huán)境影響評(píng)價(jià)文件或頒發(fā)的排污許可證執(zhí)行。
本標(biāo)準(zhǔn)由上海市環(huán)境保護(hù)局組織修訂。
本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位:上海市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心,上海市環(huán)境科學(xué)研究院,上海市能效中心,江蘇雙良鍋爐有限公司,上海工業(yè)鍋爐研究所。
本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人:裴冰,胡馨遙,孫毅,黃成,魏玉劍,陸建旻,林欣,劉娟。
本標(biāo)準(zhǔn)由上海市人民政府20xx年xx月xx日批準(zhǔn)。
本標(biāo)準(zhǔn)自20xx年xx月xx日實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由上海市環(huán)境保護(hù)局負(fù)責(zé)解釋。
鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
1適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了鍋爐大氣污染物排放控制要求,監(jiān)測(cè)以及標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施與監(jiān)督等內(nèi)容。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于上海市范圍內(nèi)鍋爐大氣污染物的排放管理,以及新建、改建、擴(kuò)建項(xiàng)目的環(huán)境影響評(píng)價(jià)、環(huán)境保護(hù)設(shè)施設(shè)計(jì)、竣工環(huán)境保護(hù)驗(yàn)收及其投產(chǎn)后的大氣污染物排放管理。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于以燃煤、燃油、燃?xì)狻⑸镔|(zhì)成型燃料等為燃料的單臺(tái)出力65t/h以下的蒸汽鍋爐、各種容量的熱水鍋爐及有機(jī)熱載體鍋爐;各種容量的層燃爐、拋煤機(jī)爐。
使用型煤、石油焦、油頁巖、煤矸石、水煤漿、重油、渣油等燃料的鍋爐,參照本標(biāo)準(zhǔn)中燃煤鍋爐的污染物排放控制要求執(zhí)行;使用輕柴油等其他液體燃料的鍋爐,參照本標(biāo)準(zhǔn)中燃油鍋爐的污染物排放控制要求執(zhí)行;使用高爐煤氣、焦?fàn)t煤氣、醇醚燃料(如甲醇、乙醇、二甲醚等)及其他氣體燃料的鍋爐,參照本標(biāo)準(zhǔn)中燃?xì)忮仩t的污染物排放控制要求執(zhí)行。
有機(jī)熱載體鍋爐應(yīng)按照相應(yīng)燃料類型確定適用標(biāo)準(zhǔn)。
本標(biāo)準(zhǔn)不適用于以生活垃圾、危險(xiǎn)廢物及其他非危險(xiǎn)廢物為燃料的鍋爐。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于法律允許的污染物排放行為。新設(shè)立污染源的選址和特殊保護(hù)區(qū)域內(nèi)現(xiàn)有污染源的管理,按照《中華人民共和國大氣污染防治法》、《中國人民共和國環(huán)境影響評(píng)價(jià)法》、《上海市環(huán)境保護(hù)條例》、《上海市大氣污染防治條例》等法律、法規(guī)、規(guī)章的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。
2規(guī)范性引用文件
下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是不注日期的引用文件,其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。
GB5468鍋爐煙塵測(cè)試方法
GB13271鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測(cè)定與氣態(tài)污染物采樣方法
HJ/T42固定污染源排氣中氮氧化物的測(cè)定紫外分光光度法
HJ/T43固定污染源排氣中氮氧化物的測(cè)定鹽酸萘乙二胺分光光度法
HJ/T44固定污染源排氣中一氧化碳的測(cè)定非色散紅外吸收法
HJ/T56固定污染源排氣中二氧化硫的測(cè)定碘量法
HJ/T57固定污染源排氣中二氧化硫的測(cè)定定電位電解法
HJ/T75固定污染源煙氣排放連續(xù)監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范(試行)
HJ/T76固定污染源排放煙氣連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測(cè)方法(試行)
HJ/T373固定污染源監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范(試行)
HJ/T397固定源廢氣監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范
HJ/T398固定污染源排放煙氣黑度的測(cè)定林格曼煙氣黑度圖法
HJ543固定污染源廢氣汞的測(cè)定冷原子吸收分光光度法(暫行)
HJ629固定污染源廢氣二氧化硫的測(cè)定非分散紅外吸收法
HJ692固定污染源廢氣氮氧化物的測(cè)定非分散紅外吸收法
HJ693固定污染源廢氣氮氧化物的測(cè)定定電位電解法
《污染源自動(dòng)監(jiān)控管理辦法》(國家環(huán)境保護(hù)總局令第28號(hào))《環(huán)境監(jiān)測(cè)管理辦法》(國家環(huán)境保護(hù)總局令第39號(hào))
3術(shù)語和定義
下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。
3.1鍋爐boiler指利用燃料燃燒釋放的熱能或其他來源的熱能,將水或其他工質(zhì)(如有機(jī)熱載體等)加熱到一定溫度和壓力的換熱設(shè)備,用于工業(yè)生產(chǎn)和/或民用。鍋爐的額定出力(產(chǎn)熱量)一般以兩種單位來表示,即熱功率和蒸發(fā)量。熱功率的單位為MW(兆瓦),蒸發(fā)量的單位為t/h(噸/時(shí))。其換算關(guān)系為0.7MW相當(dāng)于1t/h。
3.2標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)standardcondition指溫度在273K,壓力在101325Pa時(shí)的氣體狀態(tài),簡(jiǎn)稱“標(biāo)態(tài)”。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的排放濃度均指標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的干煙氣中的數(shù)值。
3.3氧含量O2content燃料燃燒后,煙氣中含有的多余的自由氧,通常以干基容積百分?jǐn)?shù)來表示。
3.4鍋爐大氣污染物排放濃度emissionconcentrationofairpollutantsfromboilers指在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,排氣筒中干排氣所含污染物在任何1h濃度平均值,單位為:mg/m3(標(biāo)態(tài))或mg/Nm3。
3.5煙囪高度stackheight從煙囪(或鍋爐房)所在地平面至煙囪出口的高度。
3.6新建鍋爐和在用鍋爐newandin-useboiler新建鍋爐:本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起,環(huán)境影響評(píng)價(jià)文件通過審批的新建、改建、擴(kuò)建的鍋爐建設(shè)項(xiàng)目。在用鍋爐:本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日前,已建成投產(chǎn)或環(huán)境影響評(píng)價(jià)文件已通過審批的鍋爐。
4大氣污染物排放控制要求
4.1大氣污染物排放限值
4.1.1自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起至2019年12月31日,在用燃煤、燃油及燃?xì)忮仩t執(zhí)行表1規(guī)定的排放限值。
4.1.2自2020年1月1日起,在用燃煤、燃油及燃?xì)忮仩t執(zhí)行表2中規(guī)定的排放限值。自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起,新建燃煤、燃油及燃?xì)忮仩t執(zhí)行表2規(guī)定的排放限值。
4.1.3自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起,在用及新建燃生物質(zhì)鍋爐執(zhí)行表3規(guī)定的排放限值。
4.2排氣筒高度規(guī)定
4.2.1每個(gè)新建燃煤及燃油(燃輕柴油、煤油除外)鍋爐房只能設(shè)一根煙囪,煙囪高度按批復(fù)的環(huán)境影響評(píng)價(jià)文件或者排污許可證要求確定,但不得低于45m?,F(xiàn)有燃煤及燃油(燃輕柴油、煤油除外)鍋爐房煙囪高度應(yīng)根據(jù)鍋爐房裝機(jī)總?cè)萘浚幢?規(guī)定執(zhí)行。燃煤及燃油(燃輕柴油、煤油除外)鍋爐房煙囪周圍半徑200m距離內(nèi)有建筑物時(shí),其煙囪還應(yīng)高出最高建筑物3m以上。
4.2.2燃?xì)?、燃輕柴油、燃煤油鍋爐房煙囪高度按批復(fù)的環(huán)境影響評(píng)價(jià)文件或排污許可證要求確定,但不得低于8m。燃生物質(zhì)鍋爐煙囪高度按國家和本市有關(guān)規(guī)定執(zhí)行。
4.2.3各種鍋爐煙囪高度如果達(dá)不到條款4.2.1、4.2.2的任何一項(xiàng)規(guī)定時(shí),其煙塵、二氧化硫、氮氧化物、汞及其化合物及一氧化碳最高允許排放濃度,應(yīng)按相應(yīng)時(shí)段排放濃度限值的50%執(zhí)行。
4.3其他規(guī)定
4.3.1燃煤鍋爐配套煤堆場(chǎng)應(yīng)根據(jù)儲(chǔ)煤量采取相應(yīng)規(guī)模的密閉措施,除塵器排灰、鍋爐排渣等易產(chǎn)生揚(yáng)塵的物料應(yīng)采取密閉防塵措施。煤、灰、渣等易產(chǎn)生揚(yáng)塵的裝卸過程應(yīng)采取灑水等抑塵措施。
4.3.2燃煤(重油)鍋爐排氣未經(jīng)收集或未按規(guī)定配備環(huán)保治理設(shè)施(如除塵、脫硫或脫硝設(shè)施等)的,廢氣排放視同超標(biāo)。
4.3.3鍋爐大氣污染物排放除應(yīng)符合本標(biāo)準(zhǔn)外,還必須符合污染物排放總量控制及排污許可證等要求。
4.3.4排污單位應(yīng)建立環(huán)境管理臺(tái)賬備查,臺(tái)賬包括燃料消耗量等能源使用情況、污染物治理設(shè)施的運(yùn)行狀況、投運(yùn)率以及在脫除污染物過程中主要試劑使用量等內(nèi)容。
5大氣污染物監(jiān)測(cè)要求
5.1鍋爐煙氣監(jiān)測(cè)孔和采樣平臺(tái)各種鍋爐應(yīng)按GB/T16157的規(guī)定設(shè)置永久的檢測(cè)孔、采樣平臺(tái)及相關(guān)設(shè)施。
5.2監(jiān)測(cè)分析方法
5.2.1鍋爐大氣污染物的采樣方法鍋爐大氣污染物的采樣方法執(zhí)行GB/T16157及HJ/T397的規(guī)定。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定以小時(shí)均值作為考核污染物是否達(dá)標(biāo)的基本單位,是指以連續(xù)1h的采樣獲取的平均值,或在1h內(nèi),以等時(shí)間隔至少采取3個(gè)樣品計(jì)算的平均值。固定污染源監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證和質(zhì)量控制要求應(yīng)按照HJ/T373的規(guī)定執(zhí)行。
5.2.2鍋爐大氣污染物的分析方法鍋爐大氣污染物的分析方法見表5。
5.3煙氣排放連續(xù)監(jiān)測(cè)
5.3.1額定蒸發(fā)量大于等于14MW的鍋爐應(yīng)按《污染源自動(dòng)監(jiān)控管理辦法》的規(guī)定安裝煙氣排放連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng),與環(huán)保部門聯(lián)網(wǎng),并保證設(shè)備正常運(yùn)行。其他鍋爐自動(dòng)監(jiān)控設(shè)備安裝按環(huán)境保護(hù)行政主管部門有關(guān)規(guī)定執(zhí)行。
5.3.2煙氣排放連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)安裝、調(diào)試、驗(yàn)收、運(yùn)行及管理按HJ/T75、HJ/T76要求以及國家和本市的有關(guān)規(guī)定執(zhí)行。
5.4大氣污染物基準(zhǔn)含氧量排放濃度折算方法實(shí)測(cè)鍋爐大氣污染物排放濃度,應(yīng)按GB/T16157或GB5468規(guī)定,采用表6規(guī)定的過量空氣系數(shù)按照公式(1)折算為基準(zhǔn)氧含量排放濃度。
折算公式如下:
5.5監(jiān)測(cè)工況要求
5.5.1新建鍋爐竣工環(huán)境保護(hù)驗(yàn)收監(jiān)測(cè)應(yīng)在設(shè)計(jì)出力下進(jìn)行。
5.5.2在用鍋爐監(jiān)督性監(jiān)測(cè)期間的工況應(yīng)與正常運(yùn)行工況相同,被監(jiān)測(cè)方不得隨意更改工況。煙塵排放濃度的測(cè)試,應(yīng)按表7規(guī)定的出力影響系數(shù)K再次進(jìn)行折算,即將實(shí)測(cè)的煙塵排放濃度乘以表7中所列出力影響系數(shù)K。
5.6氣態(tài)污染物濃度單位換算
如果二氧化硫、氮氧化物及一氧化碳分析儀的示值以體積濃度(μmol/mol)表示時(shí),應(yīng)按照以下方式換算為質(zhì)量濃度:1μmol/mol體積濃度的二氧化硫相當(dāng)于2.86mg/m3質(zhì)量濃度,1μmol/mol體積濃度的氮氧化物相當(dāng)于2.05mg/m3質(zhì)量濃度,1μmol/mol體積濃度的一氧化碳相當(dāng)于1.25mg/m3質(zhì)量濃度。
6實(shí)施與監(jiān)督
6.1本標(biāo)準(zhǔn)由市和區(qū)環(huán)境保護(hù)行政主管部門負(fù)責(zé)監(jiān)督實(shí)施。
6.2在任何情況下,排污單位均應(yīng)遵守本標(biāo)準(zhǔn)的大氣污染物排放控制要求,采取必要措施保證污染防治設(shè)施正常運(yùn)行。各級(jí)環(huán)保部門在對(duì)設(shè)施進(jìn)行監(jiān)督性檢查時(shí),可以以現(xiàn)場(chǎng)即時(shí)采樣或監(jiān)測(cè)的結(jié)果,作為判定排污行為是否符合排放標(biāo)準(zhǔn)以及實(shí)施相關(guān)環(huán)境保護(hù)管理措施的依據(jù)。
附錄A(規(guī)范性附錄)
固定源煙氣中氣態(tài)總汞的采樣吸附管法
A.1概述
本標(biāo)準(zhǔn)等效采用EPAMethod30B。
利用吸附管采樣以及熱解析或萃取技術(shù),測(cè)定燃煤發(fā)電鍋爐煙氣中氣態(tài)總汞的方法。氣態(tài)總汞包括元素汞(Hg0)和氧化汞(Hg2+),濃度單位以μg/Nm3(干)計(jì),測(cè)定范圍為:0.1μg/Nm3至50μg/Nm3。該方法適用于顆粒物含量相對(duì)較低的采樣點(diǎn)位(即,在凈化裝置后采樣)。
利用裝有吸附介質(zhì)的吸附管,以適當(dāng)?shù)牧髁繌臒煹阑蚬艿莱槿∫欢w積的煙氣。為了保證測(cè)量精度和數(shù)據(jù)有效性,每次檢測(cè)時(shí)必須使用兩根吸附管進(jìn)行平行雙樣的采集,并完成現(xiàn)場(chǎng)回收測(cè)試。采樣后將吸附管取出進(jìn)行分析,分析方法應(yīng)滿足相關(guān)性能標(biāo)準(zhǔn)(見表7-1)。
A.2術(shù)語和定義
A.2.1吸附管
指裝有吸附介質(zhì)(一般是用碘或其它鹵素處理的活性碳)的采樣管,并且用惰性材料(例如玻璃棉)將吸附介質(zhì)分成若干段。該吸附管應(yīng)能夠定量吸附元素汞和氧化汞,并且可以通過現(xiàn)有分析技術(shù)進(jìn)行分析。
A.2.2熱解法分析
將吸附管中捕集到的汞,利用熱解析或燃燒方式將其直接釋放出來,進(jìn)行定量分析的技術(shù)。
A.2.3濕法分析
將吸附管中捕集到的汞,利用浸提或消解的方法將其轉(zhuǎn)移到溶液中,進(jìn)行定量分析的技術(shù)。
A.3儀器設(shè)備
吸附管采樣系統(tǒng)測(cè)量氣態(tài)汞時(shí)所需的主要儀器設(shè)備如下。
A.3.1吸附管采樣系統(tǒng)
圖1為吸附管采樣系統(tǒng)示意圖,該系統(tǒng)應(yīng)主要包括以下組件
a.吸附管(兩根)
吸附介質(zhì)在吸附管中至少分成兩段串聯(lián),且每段能進(jìn)行獨(dú)立分析。第一段作為分析段,用于吸附煙氣中的氣態(tài)汞。第二段作為備用段,用于吸附穿透的氣態(tài)汞。每根吸附管應(yīng)具備唯一的識(shí)別號(hào),以便監(jiān)管。吸附介質(zhì)可以選擇經(jīng)過處理的活性碳或化學(xué)處理的過濾器等,但所選擇的材料必須滿足以下幾點(diǎn):①能夠定量吸附所有氣態(tài)形式的汞;②可以回收用于后續(xù)分析;③材質(zhì)滿足相關(guān)性能指標(biāo)(見表7-1);④應(yīng)滿足質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的要求(見表7-1)。采樣時(shí),將兩根吸附管固定在探頭上,直接插入煙氣流中。
b.采樣探頭
應(yīng)保證探頭與吸附管之間無泄漏。每根吸附管必須安裝在探頭入口處或探頭內(nèi),以便煙氣直接進(jìn)入吸附管內(nèi)。探頭/吸附管組件必須加熱到足以防止煙氣冷凝的溫度以上。當(dāng)煙氣溫度很低時(shí),還需采用輔助加熱來防止冷凝,煙氣溫度應(yīng)使用經(jīng)校準(zhǔn)的熱電偶監(jiān)測(cè)。
c.除濕裝置
在氣流進(jìn)入干式氣體流量計(jì)之前,應(yīng)使用除濕裝置將氣流中的水蒸氣去除。d.真空泵其動(dòng)力應(yīng)能夠滿足系統(tǒng)流量范圍。
e.氣體流量計(jì)
為測(cè)定干煙氣總體積,可使用干式氣體流量計(jì)、熱式質(zhì)量流量計(jì)或其它適當(dāng)?shù)臏y(cè)量裝置。流量計(jì)應(yīng)滿足以下要求:①樣品總體積的測(cè)定精度在2%之內(nèi);②能夠在采樣流量范圍內(nèi)按所選擇的流量完成校準(zhǔn);③配備將樣品體積校準(zhǔn)到標(biāo)準(zhǔn)條件所需要的輔助測(cè)量設(shè)備,例如溫度傳感器、壓力測(cè)量裝置。
f.質(zhì)量流量計(jì)
使用流量指示器和控制器以保持恒定的采樣流量。
g.溫度傳感器
測(cè)量精度在±3℃以內(nèi)。
h.氣壓計(jì)
水銀或其他壓力計(jì),測(cè)量精度在2.5mmHg(0.1inHg)以內(nèi)。
i.數(shù)據(jù)記錄器(可選擇)。記錄相關(guān)測(cè)試數(shù)據(jù)(如溫度、壓力、流量、時(shí)間等)。
A.3.2氣態(tài)Hg0加標(biāo)系統(tǒng)
為了判斷Hg0和HgCl2分析偏差以及現(xiàn)場(chǎng)回收率,吸附管的第一段必須含有已知質(zhì)量的氣態(tài)Hg0,或向第一段添加已知質(zhì)量的氣態(tài)Hg0。
加標(biāo)方式:
(1)汞的加標(biāo)量較低時(shí),可使用能夠溯源的氣體發(fā)生器或氣瓶。
(2)對(duì)于任意汞的加標(biāo)量,可使用汞鹽溶液(例如,HgCl2、Hg(NO3)2);在裝有還原劑(例如,氯化亞錫)的反應(yīng)容器中加入已知體積和濃度的汞鹽溶液,將Hg2+還原成Hg0,利用載氣將Hg0帶入吸附管。
A.3.3樣品分析系統(tǒng)
樣品分析系統(tǒng)應(yīng)具備從所用的吸附介質(zhì)中定量回收汞,并進(jìn)行定量分析的功能。
樣品回收技術(shù)包括酸浸、消解和熱解析/直接燃燒。
樣品分析技術(shù)包括紫外原子吸收(UVAA)、紫外原子熒光(UVAF)以及X-射線熒光(XRF)分析等技術(shù)。
A.3.4含濕量測(cè)量系統(tǒng)
如果要求對(duì)實(shí)測(cè)的汞排放量進(jìn)行濕度修正時(shí),按美國EPA《方法4測(cè)定煙氣中含濕量》(EPAMethod4DeterminationofMoistureContentinStackGas)操作,也可以參照《固定污染源排氣顆粒物測(cè)定與氣態(tài)污染物采樣方法》(GB/T16157-1996)中測(cè)試含濕量方法。
A.4試劑和材料
標(biāo)準(zhǔn)樣品、參考物質(zhì)和試劑可溯源。吸附管性能穩(wěn)定,具有高效吸附能力,處理均勻且空白值低,應(yīng)考慮吸附管供應(yīng)商質(zhì)量保證/質(zhì)量控制措施。
A.5系統(tǒng)性能測(cè)定
試驗(yàn)為確保所選吸附介質(zhì)和分析技術(shù)能夠定量吸附和定量分析氣態(tài)汞,同時(shí)確保在現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試期間每根吸附管采集足夠量的汞,且每個(gè)測(cè)試程序符合相應(yīng)的性能標(biāo)準(zhǔn),則系統(tǒng)應(yīng)進(jìn)行下列測(cè)試。
(a)分析基質(zhì)干擾測(cè)試;
(b)最低樣品質(zhì)量的確定;
(c)Hg0和HgCl2分析偏差測(cè)試;
(d)采樣體積的確定;
(e)采樣時(shí)間的確定;
(f)現(xiàn)場(chǎng)回收測(cè)試。
A.5.1分析基質(zhì)干擾測(cè)試和樣品最低稀釋倍數(shù)
(a)分析基質(zhì)干擾測(cè)試是一種實(shí)驗(yàn)室分析程序。只有使用液體消解樣品并分析時(shí),才進(jìn)行分析基質(zhì)干擾測(cè)試,并且使用的每種吸附介質(zhì)只進(jìn)行一次實(shí)驗(yàn)。
測(cè)試目的是為驗(yàn)證是否存在分析基質(zhì)干擾,包括吸附介質(zhì)與碘相關(guān)所導(dǎo)致的負(fù)偏差。
分析基質(zhì)干擾測(cè)試用來確定減少基質(zhì)對(duì)樣品消解液的影響所必需的最低稀釋倍數(shù)。
(b)根據(jù)樣品最低稀釋倍數(shù),確定采樣所需要的最低樣品質(zhì)量,以及采樣體積。分析基質(zhì)干擾測(cè)試針對(duì)具體的吸附介質(zhì),因此應(yīng)針對(duì)現(xiàn)場(chǎng)采樣和分析時(shí)使用的每種吸附介質(zhì)進(jìn)行測(cè)試。
測(cè)試時(shí),吸附介質(zhì)的質(zhì)量與采樣管中第一段吸附介質(zhì)的質(zhì)量相同。
來自不同貨源的吸附介質(zhì)被認(rèn)為是不同的材料,必須分別進(jìn)行測(cè)試。在分析現(xiàn)場(chǎng)樣品前,必須對(duì)每種吸附介質(zhì)進(jìn)行分析基質(zhì)干擾測(cè)試。
i)分析基質(zhì)干擾測(cè)試程序
準(zhǔn)備并消解一定量的未采樣的吸附介質(zhì),測(cè)定未稀釋消解液中的Hg濃度。準(zhǔn)備一系列最終體積相同、消解液分量遞增的溶液,不足部分用無汞試劑或水補(bǔ)充,以獲得不同消解液稀釋比的溶液(例如,1:2、1:5、1:10、1:100等),其中一份溶液只使用無Hg試劑或水配制。由此產(chǎn)生一系列溶液,每份溶液中汞含量保持相對(duì)恒定而只有被稀釋的消解液的體積不斷變化。測(cè)定每份溶液中的汞濃度。
ii)分析基質(zhì)干擾測(cè)試可接受的標(biāo)準(zhǔn)
將含消解液的每份溶液的實(shí)測(cè)濃度與不含消解液溶液的實(shí)測(cè)濃度相比較。所測(cè)的汞濃度在不含消解液溶液的實(shí)測(cè)濃度±5%以內(nèi)的任一溶液的最低稀釋比便是分析所有樣品所需要的最小稀釋比。如果希望測(cè)定未稀釋的消解液,則至少9:10的稀釋比(即大于等于90%消解液)滿足±5%的標(biāo)準(zhǔn)。
iii)分析基質(zhì)干擾測(cè)試舉例
確定所用分析儀最靈敏的工作范圍(一個(gè)較窄的濃度范圍)。按照現(xiàn)場(chǎng)樣品分析程序,準(zhǔn)備并消解一定量的未采樣吸附介質(zhì)以備分析。繪制一條最靈敏的分析范圍的校準(zhǔn)曲線,例如:0.0、0.5、1.0、3.0、5.0、10ppb。使用最高濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品,例如,10.0ppb,通過向固定體積的標(biāo)準(zhǔn)樣品中連續(xù)加入不同量的消解液,用無汞去離子水將每份溶液稀釋到最終的固定體積,配制一系列溶液。例如,向2.0ml校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)樣品中加入18.0、10.0、4.0、2.0、1.0、0.2和0.0ml消解液,再加入0.0、8.0、14.0、16.0、17.0、17.8和18.0ml去離子水,將每份溶液的最終體積稀釋到總體積為20ml。由此得到稀釋比分別為9:10、1:2、1:5、1:10、1:20、DB31/387—2017101:100和不消解的溶液。測(cè)定每份溶液中的汞濃度,與不含消解液汞比較,任一在其±5%以內(nèi)的溶液的稀釋比均是符合分析現(xiàn)場(chǎng)樣品可接受的稀釋比。如果多份溶液的汞濃度滿足該標(biāo)準(zhǔn),則最低稀釋比便是分析現(xiàn)場(chǎng)樣品所要求的最低稀釋倍數(shù)。如果9:10的稀釋比滿足此標(biāo)準(zhǔn),則不要求稀釋樣品。
A.5.2最低樣品質(zhì)量的確定
必須確定每個(gè)樣品中汞采集的最低質(zhì)量,才能有效進(jìn)行Hg0和HgCl2分析偏差測(cè)試和估算測(cè)試的目標(biāo)采樣體積/采樣時(shí)間,并保證測(cè)量的有效性。確定汞的最低樣品質(zhì)量直接與分析技術(shù)、測(cè)定靈敏度、稀釋倍數(shù)等相關(guān)。
最低樣品質(zhì)量應(yīng)當(dāng)在所用分析方法最靈敏的校準(zhǔn)范圍內(nèi)。為了保證所有樣品分析結(jié)果處于校準(zhǔn)曲線內(nèi),必須在該范圍內(nèi)的一校準(zhǔn)點(diǎn)基礎(chǔ)上考慮所有樣品的處理(例如,稀釋),以確定需要采集的樣品質(zhì)量。
a)最低校準(zhǔn)濃度或質(zhì)量的確定
根據(jù)儀器的靈敏度和線性,確定一個(gè)能夠代表低濃度校準(zhǔn)范圍的校準(zhǔn)濃度或質(zhì)量。檢驗(yàn)是否能夠滿足多點(diǎn)校準(zhǔn)性能標(biāo)準(zhǔn)。選擇高于兩倍的校準(zhǔn)曲線最低點(diǎn)的校準(zhǔn)濃度或質(zhì)量。校準(zhǔn)曲線中的最低點(diǎn)必須至少是方法檢測(cè)限(MDL)的5倍,最好是10倍MDL。為了保證所有現(xiàn)場(chǎng)樣品的分析結(jié)果處于校準(zhǔn)曲線范圍內(nèi),必須選擇較高的濃度或質(zhì)量。因此,建議選擇顯著高于校準(zhǔn)曲線最低點(diǎn)的一點(diǎn)作為最低校準(zhǔn)濃度或質(zhì)量。
b)最低樣品質(zhì)量的確定
根據(jù)最低校準(zhǔn)濃度或質(zhì)量及其它樣品處理方法(如,最終消解液體積和最低樣品稀釋量),確定最低的樣品質(zhì)量。同時(shí)還應(yīng)考慮吸附管第二段中汞的預(yù)期值,以及穿透標(biāo)準(zhǔn)。例:采用五個(gè)質(zhì)量水平的汞標(biāo)物校準(zhǔn)熱解析分析系統(tǒng):10ng、20ng、50ng、100ng、200ng,并且顯示滿足校準(zhǔn)性能標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)校準(zhǔn)曲線中最低點(diǎn)的兩倍,選擇20ng作為最低校準(zhǔn)質(zhì)量。因?yàn)槿繕悠肪梢苑治龆覜]有稀釋,所以最低樣品質(zhì)量也是20ng。在此例中,如果在吸附管第二段中的汞背景(空白)值比較高(例如,3-5ng),則20ng樣品質(zhì)量可能不能保證滿足穿透標(biāo)準(zhǔn),因此需要選擇使用校準(zhǔn)曲線上較高點(diǎn)(例如,50ng)作為最低的校準(zhǔn)和樣品質(zhì)量。
c)確定浸提/消解分析最低樣品質(zhì)量的舉例
采用四個(gè)水平的Hg濃度標(biāo)液校準(zhǔn)冷蒸氣分析系統(tǒng):2ng/L、5ng/L、10ng/L、20ng/L,并且結(jié)果符合校準(zhǔn)性能標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)校準(zhǔn)曲線中最低點(diǎn)的兩倍要求,選擇4ng/L作為最低校準(zhǔn)濃度。消解液的最終樣品體積為50ml(0.05L),而且通過分析基質(zhì)干擾測(cè)試確定最小稀釋比為1:100。利用以下公式計(jì)算確定最低樣品質(zhì)量。最低樣品質(zhì)量=(4ng/L)×(0.05L)×(100)=20ng在此例中,如果在吸附管第二段中的背景(空白)Hg濃度比較高(例如,3-5ng),則20ng樣品質(zhì)量可能不足以保證滿足穿透標(biāo)準(zhǔn),因此必須使用校準(zhǔn)曲線上較高點(diǎn)(例如,10ng/L)作為最小校準(zhǔn)和樣品質(zhì)量。
A.5.3Hg0和HgCl2分析偏差測(cè)試
實(shí)驗(yàn)室必須對(duì)添加Hg0和HgCl2的吸附管進(jìn)行分析偏差測(cè)試,以證明能夠從所選吸附介質(zhì)回收并定量測(cè)定Hg0和HgCl2。分析偏差測(cè)試采用至少兩個(gè)不同含汞量的吸附管進(jìn)行:代表現(xiàn)場(chǎng)采樣分析時(shí)樣品含汞量的下限和上限,以及用于驗(yàn)證數(shù)據(jù)的合理性。
一、Hg0和HgCl2分析偏差測(cè)試步驟
Hg含量的下限為最低樣品質(zhì)量,Hg含量的上限為通過采集的煙氣濃度和體積估算的最大的負(fù)載量。為了保證數(shù)據(jù)有效,實(shí)際現(xiàn)場(chǎng)樣品的測(cè)試必須在本測(cè)試確定的上下限范圍之內(nèi)。
二、元素Hg0分析偏差測(cè)試
分別測(cè)定三根含下限Hg0添加量的吸附管的前段,以及三根含上限Hg0添加量的吸附管的前段。即,對(duì)每個(gè)添加量進(jìn)行三次分析。按照現(xiàn)場(chǎng)樣品分析的程序,制備和分析每個(gè)經(jīng)過加標(biāo)的吸附管。每個(gè)添加Hg0的吸附管的平均回收率必須在90%和110%之間。如果分析多種類型的吸附介質(zhì),則每種吸附介質(zhì)需分別進(jìn)行分析偏差測(cè)試。
三、HgCl2分析偏差測(cè)試
分析三根含下限HgCl2添加量的吸附管的前段,以及三根含上限HgCl2添加量的吸附管的前段。HgCl2按氣體或按HgCl2溶液添加。溶液添加時(shí),體積必須小于100μL。按照現(xiàn)場(chǎng)樣品分析的程序,制備和分析每個(gè)經(jīng)添加的吸附管。每個(gè)添加HgCl2的吸附管的平均回收率必須在90%和110%之間。如果分析多種類型的吸附介質(zhì),則每種吸附介質(zhì)需分別進(jìn)行分析偏差測(cè)試。
A.5.4確定目標(biāo)采樣體積目標(biāo)采樣體積是確保獲得有效數(shù)據(jù)所需采集的樣品體積(即,汞的采樣質(zhì)量應(yīng)在分析校準(zhǔn)曲線范圍內(nèi),并且在分析偏差測(cè)試設(shè)定的上下限內(nèi))。
例:如果最低樣品質(zhì)量是50ng,煙氣中汞濃度估計(jì)值為2μg/m3(ng/L),則使用以下計(jì)算公式確定目標(biāo)樣品體積:
目標(biāo)樣品體積=(50ng)/(2ng/L)=25L
在汞監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的相對(duì)準(zhǔn)確度時(shí),當(dāng)煙氣中汞濃度預(yù)計(jì)非常低時(shí)(<0.5μg/Nm3),預(yù)估汞濃度定為0.5μg/Nm3。
A.5.5確定目標(biāo)采樣時(shí)間
采樣時(shí)間是最低樣品質(zhì)量的一個(gè)函數(shù),與目標(biāo)采樣體積和采樣流量相關(guān)。汞監(jiān)測(cè)系統(tǒng)進(jìn)行CEMS相對(duì)準(zhǔn)確度測(cè)試時(shí)的最少采樣時(shí)間為30min,污染源排放監(jiān)測(cè)的最少采樣時(shí)間為1小時(shí)。目標(biāo)采樣時(shí)間可以利用以下公式進(jìn)行計(jì)算。
例:如果目標(biāo)采樣體積已確定為25L,當(dāng)采樣流量為0.4L/min時(shí),則為了獲得25L氣體所需的采樣時(shí)間為:
采樣時(shí)間(分鐘)=25L/0.4L/min=63分鐘
A.5.6現(xiàn)場(chǎng)回收測(cè)試
現(xiàn)場(chǎng)回收測(cè)試驗(yàn)證在現(xiàn)場(chǎng)條件下測(cè)量系統(tǒng)的性能。采集和分析三組成對(duì)(平行雙樣)的吸附管樣品,將每組樣品中的一根吸附管添加已知質(zhì)量的Hg,測(cè)定樣品中Hg的平均加標(biāo)回收率。進(jìn)行回收測(cè)試時(shí),應(yīng)估算或確定煙氣中Hg的濃度。
a)采樣前Hg添加量的計(jì)算
利用煙氣中Hg濃度估計(jì)值、目標(biāo)采樣流量、以及目標(biāo)采樣時(shí)間,確定現(xiàn)場(chǎng)回收測(cè)試中的吸附管添加入Hg的質(zhì)量。首先,確定吸附管中第一段中預(yù)計(jì)采集Hg的質(zhì)量。采樣前添加量必須在該預(yù)計(jì)采集質(zhì)量的50%至150%內(nèi)。
例:對(duì)于預(yù)計(jì)煙氣中汞濃度5ug/m3(ng/L),目標(biāo)采樣流量為0.40L/min,采樣時(shí)間1h:(0.40L/min)×(60min)×(5ng/L)=120ng則加入60至180ng(120ng的50-150%)的汞是較適宜的。
b)現(xiàn)場(chǎng)回收測(cè)試步驟采用兩個(gè)相同的采樣管路,進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)回收測(cè)試。采樣前,向其中一個(gè)采樣管路的吸附管前段添加Hg0,汞的添加量應(yīng)為預(yù)計(jì)汞采樣量的50%至150%。兩個(gè)管路進(jìn)行煙氣采樣時(shí)使用與實(shí)際現(xiàn)場(chǎng)采樣相同的采樣步驟。采樣總體積必須在現(xiàn)場(chǎng)采樣測(cè)試運(yùn)行目標(biāo)采樣體積的±20%內(nèi)。利用與現(xiàn)場(chǎng)樣品相同的分析程序和儀器分析兩個(gè)采樣管路的吸附管,確定汞的加標(biāo)回收率(R)。重復(fù)進(jìn)行三次實(shí)驗(yàn)。在測(cè)試報(bào)告中報(bào)告各R值;三個(gè)R值的平均值必須在85%和115%之間。
注解:實(shí)際測(cè)試運(yùn)行的同時(shí)可以進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)回收測(cè)試(例如,通過使用一個(gè)可同時(shí)安裝4個(gè)吸附管的探頭進(jìn)行采樣)?,F(xiàn)場(chǎng)回收測(cè)試可作為排放源的測(cè)試,也可作為汞監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的相對(duì)準(zhǔn)確度(RATA)測(cè)試。為了確定具體的現(xiàn)場(chǎng)回收測(cè)試是否可以作為RATA測(cè)試運(yùn)行,從添加的吸附管的第1和2段中采集的總汞質(zhì)量減去添加Hg0質(zhì)量。兩者的差值表示煙氣樣品中Hg的質(zhì)量,用這個(gè)煙氣樣品中Hg的質(zhì)量除以采樣體積得到排放煙氣中汞濃度。將此濃度與用未加標(biāo)的吸附管測(cè)量的汞濃度進(jìn)行比較。如果成對(duì)采樣管路中的結(jié)果符合相對(duì)偏差及其他適用的數(shù)據(jù)有效性標(biāo)準(zhǔn),則兩個(gè)汞濃度的平均值可以用作排放源的測(cè)試值或作為RATA測(cè)試的參考方法數(shù)據(jù)。
A.6采樣
A.6.1取樣點(diǎn)選擇可參考《固定污染源排氣中顆粒物測(cè)定與氣態(tài)污染物采樣方法》(GB/T16157-1996)的規(guī)定選取采樣點(diǎn)。
A.6.2采樣前檢漏在已安裝吸附管的條件下對(duì)采樣系統(tǒng)進(jìn)行檢漏。對(duì)每一個(gè)采樣管路抽真空,調(diào)節(jié)真空度至約15"Hg;利用氣體流量計(jì),測(cè)定漏泄率。單個(gè)管路的漏泄率不能超過采樣流量的4%。DB31/387—201713檢漏通過后,小心釋放采樣管路中的真空。密封好吸附管入口,準(zhǔn)備采樣。
A.6.3煙氣參數(shù)的測(cè)定確定或測(cè)定煙氣參數(shù)(煙氣溫度、靜壓、流速、煙氣濕度等),以便于確定其它輔助條件,例如探頭加熱條件、初始采樣流量、濕度控制等。
A.6.4樣品采集
a)移除每根吸附管末端的堵頭,將堵頭存入潔凈吸附管儲(chǔ)存容器中。打開法蘭孔蓋,插入探頭,緊固探頭,與法蘭的連接保證煙道與外界無泄漏。
b)記錄原始數(shù)據(jù),包括吸附管識(shí)別號(hào)、日期、和運(yùn)行起始時(shí)間。
c)在開始采樣之前,記錄氣體流量計(jì)初始讀數(shù)、煙氣溫度、計(jì)溫以及其它需要的信息。開始采樣,以現(xiàn)場(chǎng)回收測(cè)試的采樣流量為目標(biāo)采樣流量。采樣期間每隔一定時(shí)間(小于5分鐘),記錄日期和時(shí)間、樣品流量、干式流量計(jì)讀數(shù)、煙氣溫度、流量計(jì)溫度(如干式流量計(jì))、加熱設(shè)備的溫度,例如真空管線和探頭以及采樣系統(tǒng)真空讀數(shù)。為了保持初始樣品流量,必要時(shí)調(diào)節(jié)采樣流量。保證每次運(yùn)行取樣總體積在現(xiàn)場(chǎng)回收測(cè)試取樣總體積的20%之內(nèi)。
d)數(shù)據(jù)記錄記錄基本的運(yùn)行數(shù)據(jù),例如,大氣壓(當(dāng)使用干式流量計(jì)時(shí),將采樣體積校準(zhǔn)到標(biāo)準(zhǔn)條件)。采樣結(jié)束時(shí),記錄流量計(jì)最終讀數(shù)和所有其它基本參數(shù)的最終值。
e)采樣后檢漏采樣完成后,關(guān)閉采樣泵,從采樣孔取出帶有吸附管的探頭,小心密封每根吸附管的前端。調(diào)節(jié)真空度至采樣周期內(nèi)的最大真空度,對(duì)每個(gè)采樣管路再進(jìn)行一次檢漏。記錄泄漏率和真空值。每個(gè)管路的泄漏率不能超過采樣期間平均采樣流量的4%。每次檢漏之后,小心釋放采樣管路的真空。
f)樣品回收從探頭取出已采樣的吸附管并且密封兩端,回收每個(gè)已采樣的吸附管。擦凈吸附管外壁的一些堆積物。將吸附管放入適當(dāng)?shù)臉悠穬?chǔ)存容器中,并且以適當(dāng)?shù)姆绞竭M(jìn)行保存。
g)煙氣含濕量的測(cè)定如果用此方法(干法)進(jìn)行測(cè)定的干基結(jié)果不適用于以下情況:
(1)適用的排放限值;
(2)為相對(duì)準(zhǔn)確度進(jìn)行評(píng)估的HgCEMS(濕基結(jié)果),則必須測(cè)定煙氣的含濕量并進(jìn)行修正。如果要求對(duì)測(cè)量的汞濃度進(jìn)行濕度修正,必須在采樣時(shí)測(cè)量含濕量。
A.6.5樣品處理、保存和運(yùn)輸
為避免樣品被污染,在運(yùn)輸、現(xiàn)場(chǎng)操作、采樣、回收、實(shí)驗(yàn)室分析以及吸收管中吸附介質(zhì)準(zhǔn)備期間應(yīng)特別注意保持清潔。采集和分析空白試樣(例如,試劑、吸收劑、現(xiàn)場(chǎng)等)有助于驗(yàn)證是否存在汞污染。
A.6.6樣品保管
正確的樣品交接程序和文件記錄對(duì)保證數(shù)據(jù)完整性是至關(guān)重要的。所有樣品應(yīng)(包括現(xiàn)場(chǎng)樣品和空白樣品)建立樣品保管檔案(ID編號(hào)、采樣日期、時(shí)間、采樣點(diǎn)、采樣人員、以及建立實(shí)驗(yàn)室樣品運(yùn)輸、保存等)。
A.7質(zhì)量保證和質(zhì)量控制
表7-1總結(jié)了用于驗(yàn)證吸附管測(cè)量系統(tǒng)的質(zhì)量保證(QA)/質(zhì)量控制(QC)要求。
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