摘要:植物修復(fù)重金屬污染土壤已成為當(dāng)今研究的熱點(diǎn)問題,但植物修復(fù)相比傳統(tǒng)理化法耗時(shí)久,治理周期長(zhǎng),修復(fù)效率低。系統(tǒng)闡述了植物修復(fù)技術(shù)的各項(xiàng)強(qiáng)化措施包括化學(xué)調(diào)控技術(shù)、植物-微生物聯(lián)合修復(fù)技術(shù)、基因工程技術(shù)及農(nóng)藝調(diào)控技術(shù)等,分析了各項(xiàng)技術(shù)的機(jī)理、方法、應(yīng)用效果及存在問題,并對(duì)植物修復(fù)技術(shù)的未來的發(fā)展方向和前景進(jìn)行了展望。
來源:《環(huán)境工程技術(shù)學(xué)報(bào)》
近幾十年來,隨著工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的迅猛發(fā)展,污水灌溉及農(nóng)業(yè)投入品的過量施用,土壤重金屬污染日趨嚴(yán)重,給人們的健康帶來極大的危害。國(guó)內(nèi)外修復(fù)治理土壤重金屬污染主要有兩種途徑:一是改變重金屬在土壤中的存在形態(tài)使其固定,降低其在環(huán)境中的遷移性和生物可利用性;二是從土壤中去除重金屬。圍繞這兩種途徑,已研究提出了各種物理修復(fù)、化學(xué)修復(fù)、生物修復(fù)等治理方法。其中植物修復(fù)因其環(huán)保、經(jīng)濟(jì)、美觀、適應(yīng)性廣等優(yōu)勢(shì),引起人們廣泛關(guān)注。
1植物修復(fù)技術(shù)概述
植物修復(fù)技術(shù)是一種新興的綠色生物技術(shù),也是一種土壤污染治理的環(huán)境友好技術(shù)。植物修復(fù)技術(shù)是利用植物對(duì)重金屬的吸收富集、穩(wěn)定能力,將重金屬轉(zhuǎn)移到植物體內(nèi)或通過植物分泌物將重金屬穩(wěn)定,從而達(dá)到轉(zhuǎn)移土壤中的重金屬或?qū)⑵涠拘越档偷哪康?。根?jù)修復(fù)的機(jī)理和過程,可以將植物修復(fù)技術(shù)分為植物提取、植物揮發(fā)、植物穩(wěn)定和根系過濾4種類型。其中研究較多的是植物提取,即利用超積累植物對(duì)重金屬進(jìn)行富集。
植物修復(fù)技術(shù)分類:
植物提取
植物提取是目前研究最多并且最有發(fā)展前景的一種方法。1977 年Brooks 提出了超富集植物的概念,1983年Chaney提出了利用超富集植物清除土壤重金屬的思想。植物提取技術(shù)利用的是一些對(duì)重金屬具有較強(qiáng)富集能力的特殊植物,要求所用植物具有生物量大、生長(zhǎng)快和抗病蟲害能力強(qiáng)的特點(diǎn),并具備對(duì)多種重金屬較強(qiáng)的富集能力。重金屬經(jīng)植物根系吸收后,繼而轉(zhuǎn)移、儲(chǔ)存到植物莖葉,然后收割莖葉,從而達(dá)到去除土壤重金屬元素的目的。一般認(rèn)為重金屬含量超過一般植物100倍的植物屬于超積累植物,具體規(guī)定為植物積累的Cr、Co、Ni、Cu、Pb等含量達(dá)到1 g/kg以上,積累的Mn、Zn含量一般在10000 mg/kg以上,積累的Cd含量一般在0.1 g/kg以上。通常,超積累植物的界定可考慮以下2個(gè)主要因素:1)植物地上部富集的重金屬應(yīng)達(dá)到一定的量;2)植物地上部的重金屬含量應(yīng)高于根部。Li研究了十字花科的超積累植物Alyssum Annrale 和Alyssum orsicum 對(duì)Ni和Cu的吸收,結(jié)果發(fā)現(xiàn)效果顯著。
植物揮發(fā)
植物揮發(fā)是利用植物根系分泌的一些特殊物質(zhì)或微生物使土壤中的污染物(主要是Hg、Se、As)吸收到植物體內(nèi)后轉(zhuǎn)化為氣態(tài)物質(zhì),揮發(fā)出土壤和植物表面,釋放到大氣中。植物揮發(fā)要求被轉(zhuǎn)化后的物質(zhì)毒性要小于轉(zhuǎn)化前的污染物質(zhì),以減輕環(huán)境危害。Rugh等將細(xì)菌Hg還原酶基因轉(zhuǎn)導(dǎo)入擬南芥,獲得轉(zhuǎn)基因植物的耐Hg能力大大提高,且能將從土壤中吸收的Hg還原為HgO。同時(shí)表達(dá)MerA 和MerB 轉(zhuǎn)基因煙葉能通過葉綠體加快對(duì)Hg 的吸收。通過轉(zhuǎn)基因植物控制重金屬單質(zhì)揮發(fā)、促進(jìn)植物提取效果是今后研究重點(diǎn)。
植物穩(wěn)定
植物穩(wěn)定是利用植物吸收和植物根際的一些特殊物質(zhì)使土壤中的大量有毒金屬轉(zhuǎn)化為相對(duì)無(wú)害的物質(zhì),從而降低土壤中有毒金屬的移動(dòng)性、生物有效性,減少金屬被淋濾到地下水或通過空氣擴(kuò)散進(jìn)一步污染環(huán)境的可能性,使其不能為生物所利用的一種方法。植物根系分泌物通過改變根際環(huán)境(Ph、Eh),使重金屬的形態(tài)發(fā)生化學(xué)改變,降低重金屬的毒性效應(yīng)。該方法適合廢棄礦區(qū)的重金屬污染或者放射性元素的污染的治理。Santibá?ez等研究智利銅尾礦中黑麥草對(duì)Cu、Zn、Mo 和Cd等的修復(fù)作用,發(fā)現(xiàn)其對(duì)重金屬的累積主要集中在根部,向莖葉處轉(zhuǎn)移很少。東方香蒲對(duì)土壤中As、Cd、Pb的累積主要在根部,其累積量可達(dá)31.69、35.12、87.12 mg/kg,莖葉中僅為2.06、2.83、20.18 mg/kg。因此,東方香蒲可作為As、Cd、Pb污染土壤植物穩(wěn)定修復(fù)的潛在目標(biāo)植物之一。目前,利用麻瘋樹、蘆葦、蘆竹、荻、五節(jié)芒、纖維大麻、芥菜和紅麻等經(jīng)濟(jì)植物,對(duì)重金屬污染農(nóng)田進(jìn)行植物修復(fù),有利于實(shí)現(xiàn)生態(tài)、環(huán)境效益的統(tǒng)一。
根系過濾
根系過濾作用是利用耐性植物龐大的根系過濾和吸收功能富集水體中的重金屬元素,將植物收獲進(jìn)行妥善處理,達(dá)到修復(fù)水體重金屬污染的目的?;蛘咄ㄟ^改變根際的環(huán)境從而使得重金屬形態(tài)發(fā)生改變,然后聚集在根部從而減少其在土壤中的移動(dòng)。此種方法更多的應(yīng)用于水體污染修復(fù)之中。主要用于處理含放射性污染物質(zhì)、重金屬和其他污染物質(zhì)(如N、P、K)的廢水,目前實(shí)際應(yīng)用較多的是人工濕地技術(shù)和生物塘工程。適用于根系過濾技術(shù)的植物,主要有水生植物、半水生植物,也有個(gè)別陸生植物,例如向日葵、印度芥菜、寬葉香蒲及煙草等。根基過濾適用于修復(fù)水體中重金屬污染,且具有永久性和廣泛性,研究發(fā)現(xiàn)水浮蓮和浮萍的根都具有將強(qiáng)的吸附能力。Hansen等的實(shí)驗(yàn)表明,舊金山海灣的濕地系統(tǒng)可以很好的吸收通過煉油廠排放出的含硒廢水,并且流出的濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于流入的濃度,僅為5 μg/L。
2植物修復(fù)技術(shù)的特點(diǎn)
與傳統(tǒng)的重金屬污染土壤修復(fù)技術(shù)相比,植物修復(fù)技術(shù)的優(yōu)勢(shì)體現(xiàn)在:原位、主動(dòng)修復(fù),不破壞土壤結(jié)構(gòu)和土壤微生物活動(dòng),對(duì)周圍環(huán)境擾動(dòng)少;植物收割集中處理回收重金屬,可減少二次污染并兼具經(jīng)濟(jì)效益;成本低廉、操作簡(jiǎn)單、安全可靠、效果長(zhǎng)久、適用于大面積治理,并能美化環(huán)境,受到各國(guó)學(xué)者重視。
當(dāng)然,植物修復(fù)也存在其局限性,已知的超富集植物多為野生型,個(gè)體矮小、生物量低、生長(zhǎng)緩慢,植物修復(fù)相比傳統(tǒng)理化法耗時(shí)久,治理周期長(zhǎng),修復(fù)效率低。因此,如何有效提高植物的生物量,提高植物的吸收、轉(zhuǎn)動(dòng)能力,從而提高修復(fù)效率,是植物修復(fù)技術(shù)能否得以大面積推廣應(yīng)用的關(guān)鍵。
3植物修復(fù)技術(shù)的強(qiáng)化措施
目前,研究較多的強(qiáng)化措施主要有化學(xué)調(diào)控技術(shù)、植物-微生物聯(lián)合修復(fù)技術(shù)、基因工程技術(shù)及農(nóng)藝調(diào)控技術(shù)等。
3.1化學(xué)調(diào)控技術(shù)
化學(xué)調(diào)控技術(shù)主要是通過添加外來物質(zhì)以改變土壤的化學(xué)性質(zhì),或直接與重金屬相結(jié)合,改變重金屬的賦存形態(tài)及生物有效性等,最終強(qiáng)化作物對(duì)重金屬的吸收。常見的添加物主要有螯合劑、表面活性劑、酸堿調(diào)節(jié)劑、有機(jī)物料等。
3.1.1螯合劑。污染土壤中大部分重金屬被非常牢固的結(jié)合在固相上,螯合劑能使土壤固相鍵合的重金屬釋放,形成水溶性的金屬—螯合劑絡(luò)合物,從而減少土壤礦物對(duì)重金屬的吸附,提高重金屬的生物有效性,強(qiáng)化重金屬向植物體中的遷移。
常見的螯合劑主要有2類:一類是人工合成的螯合劑,如EDTA、DTPA、HEDTA、CDTA等,這類螯合劑對(duì)重金屬具有較強(qiáng)的活化能力。在重金屬污染土壤的植物修復(fù)中,EDTA(乙二胺四乙酸)是最有效、最常用的,可顯著提高植物對(duì)Cd、Pb的吸收能力。Piechalak在含200mg/kgPb的土壤中種植豌豆,添加292mg的EDTA,豌豆對(duì)Pb的富集量比對(duì)照增加了67%。另一類是天然螯合劑,如檸檬酸、草酸、酒石酸等,這類螯合劑對(duì)重金屬的活化能力不如前者強(qiáng),但因其易生物降解,而引起研究人員的廣泛關(guān)注。
螯合劑的活化作用增加了重金屬在土壤中的移動(dòng)性,因而容易對(duì)地表和地下水造成污染,而且螯合劑同時(shí)活化了土壤中的其它元素如Fe、Mn、Ca等,使這些營(yíng)養(yǎng)元素淋失而導(dǎo)致植物營(yíng)養(yǎng)缺乏,此外,殘留的螯合劑也可能造成新的污染。
3.1.2表面活性劑。表面活性劑是親水又親油的化合物,可根據(jù)其增溶和增流特性,促進(jìn)土壤中重金屬解吸,提高生物可利用度。有專家發(fā)現(xiàn)在含Cd,Cu,Zn分別為25mg/kg,30mg/kg,700mg/kg的土壤上種植萵苣與黑麥草,用表面活性劑處理后,3種重金屬在地上部分的含量比對(duì)照增加了4~24倍。
與螯合劑一樣,表面活性劑也對(duì)植物生長(zhǎng)表現(xiàn)出一定的毒害作用,并且自身也容易給環(huán)境帶來影響,易降解、無(wú)毒性的生物表面活性劑的開發(fā)成為當(dāng)今表面活性劑修復(fù)的熱點(diǎn)。生物表面活性劑是由植物或動(dòng)物產(chǎn)生,本身無(wú)毒或低毒且易生物降解,不會(huì)對(duì)植物產(chǎn)生不利影響,也不會(huì)改變土壤物化性質(zhì)。它不僅可以促進(jìn)植物對(duì)重金屬的吸收,還會(huì)促使重金屬由植物根部向地上部遷移。葉和松通過將植物接種能夠產(chǎn)生表面活性物質(zhì)的菌株J119進(jìn)行盆栽實(shí)驗(yàn),結(jié)果表明油菜的地上部和根部的Pb濃度分別增加了31.0%和35.0%。
3.1.3酸堿調(diào)節(jié)劑。酸堿調(diào)節(jié)劑是根據(jù)土壤的酸度和靶重金屬的性質(zhì),投加酸性或堿性物質(zhì)改變土壤pH值,增加重金屬的生物有效性。降低土壤pH值能促使部分結(jié)合態(tài)的Pb、Zn、Cd等重金屬溶解而進(jìn)入土壤溶液,成為植物可吸收態(tài)重金屬。常用的降低土壤pH值的方法有直接加酸法(稀硫酸等)和施肥法(固銨態(tài)肥等)。固銨態(tài)肥可降低pH值,因?yàn)楫?dāng)施用固銨態(tài)肥時(shí),根際吸收的氮素以銨態(tài)為主,植物為維持細(xì)胞正常生長(zhǎng)的pH值和電荷平衡,根系分泌質(zhì)子,使根系pH值下降。施用硝態(tài)氮肥則相反,植物體內(nèi)硝態(tài)氮還原過程中需要消耗質(zhì)子,根系分泌出OH-或HCO-因而使pH升高。對(duì)于砷來說,pH值升高則有利于更多砷進(jìn)入土壤溶液,增加其生物有效性,因此可以通過添加生石灰或是硝態(tài)氮肥等來提高土壤pH值。
3.1.4營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)。養(yǎng)分是影響植物吸收重金屬的重要要素,加入營(yíng)養(yǎng)元素可改善植物根系的生長(zhǎng)條件,促進(jìn)植物生長(zhǎng)量的增加,提高土壤重金屬的活性和植物修復(fù)的有效性。廖曉勇等通過田間實(shí)驗(yàn),表明適當(dāng)施用磷肥明顯促進(jìn)蜈蚣草的生長(zhǎng),提高了植物中砷的含量。因?yàn)榱椎氖┯么龠M(jìn)植物生長(zhǎng)發(fā)育,提高了根系吸收能力,同時(shí)還可使吸附的砷釋放出來,提高了土壤有效砷的含量。另外,施用有機(jī)物料來降解土壤中的重金屬也得到普遍認(rèn)可,常用的有稻草、泥炭、家畜糞肥等。有機(jī)物質(zhì)的強(qiáng)化機(jī)理,一方面可以直接與重金屬發(fā)生絡(luò)合作用,二是可改變土壤的pH值和Eh值,從而影響重金屬的沉淀—溶解平衡,另外還可改變土壤固相物質(zhì)的表面活性。
3.2植物-微生物聯(lián)合修復(fù)技術(shù)
植物-微生物聯(lián)合修復(fù)是利用土壤—微生物—植物的共存關(guān)系,充分發(fā)揮植物與微生物修復(fù)的各自優(yōu)勢(shì),彌補(bǔ)單一方法修復(fù)的不足,提高土壤重金屬污染的植物修復(fù)效率。植物-微生物聯(lián)合修復(fù)兼具生物固定與生物去除土壤重金屬的兩種功能,是土壤重金屬污染生物修復(fù)技術(shù)研究的新的發(fā)展方向。
微生物聯(lián)合修復(fù)體系是篩選對(duì)污染物有分解作用、促進(jìn)植物生長(zhǎng)的根際微生物,以根際微生物菌根、內(nèi)生菌等方式與根系形成聯(lián)合體,通過增強(qiáng)植物抗性和優(yōu)化根際環(huán)境,促進(jìn)根系發(fā)展,從而增加植物吸收和向上轉(zhuǎn)動(dòng)重金屬的能力。Belimov將印度芥菜種植在高濃度Cd土壤里,從植物根際分離出11株耐受Cd的細(xì)菌菌落,菌落體內(nèi)含有(ACC)脫氨酶,脫氨酶可促進(jìn)芥菜根部生長(zhǎng),使印度芥菜根系對(duì)Cd的吸收富集量提高。
雖然國(guó)內(nèi)外關(guān)于植物—微生物修復(fù)的功能性菌種、微生物解毒機(jī)理、增強(qiáng)植物抗性等方面有了系列報(bào)道,但對(duì)這種聯(lián)合修復(fù)理論與機(jī)制的研究程度還遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠,包括功能菌株的篩選、鑒定與繁殖,菌劑的制備,接種方法以及工程應(yīng)用等方面的研究都需要進(jìn)一步深入。
3.3基因工程技術(shù)
以超積累植物為手段的植物修復(fù)技術(shù)存在生物量小、生長(zhǎng)周期短、尋找困難等因素的制約,而利用基因工程改良植物,調(diào)整植物吸收、運(yùn)輸和富集重金屬的能力及對(duì)重金屬的耐受性,開拓了植物修復(fù)技術(shù)的新領(lǐng)域。
基因技術(shù)的技術(shù)路線是,首先識(shí)別出對(duì)重金屬耐性強(qiáng)或積累高的生物,通過生物化學(xué)、分子生物學(xué)等方法鑒別出控制這些性狀的基因;然后將這些基因按設(shè)計(jì)方案定向連接起來,并在特定的受體細(xì)胞中與載體一起得到復(fù)制與表達(dá),使受體細(xì)胞獲得新的遺傳特性,最后進(jìn)行田間試驗(yàn)。光煙草的生長(zhǎng)速度較快,生物量大,分布廣,動(dòng)物不喜取食,對(duì)多種環(huán)境污染物具有抗性。將小麥的植物螯合肽合成酶(PCS)基因轉(zhuǎn)入光煙草中,轉(zhuǎn)基因植株對(duì)Pb和Cd的抗性明顯提高,同時(shí)轉(zhuǎn)基因植物的地上部分累積的Pb是野生型的2倍。Eapen等指出,將金屬螯合劑、金屬轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白、金屬硫蛋白(MT)和植物螯合肽(PC)的基因轉(zhuǎn)移到待試植物中,可以提高植物對(duì)金屬的吸收和貯存。
轉(zhuǎn)基因植物在實(shí)際應(yīng)用中存在潛在的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn),可能會(huì)對(duì)當(dāng)?shù)厣锶郝洚a(chǎn)生威脅,因此,在基因改造植物用于植物修復(fù)之前,必須進(jìn)行轉(zhuǎn)基因植物安全性評(píng)價(jià)。完善野外試驗(yàn)監(jiān)測(cè)、取樣和數(shù)據(jù)分析的方法,規(guī)范修復(fù)成效的評(píng)價(jià)方法,也是植物修復(fù)研究的重要任務(wù)。
3.4農(nóng)藝措施
Chaney等詳細(xì)闡述了各種農(nóng)藝措施對(duì)于植物修復(fù)的重要性。將現(xiàn)代農(nóng)業(yè)技術(shù)利用到植物修復(fù)中是提高修復(fù)效率的一條捷徑。如通過作物育種技術(shù)對(duì)超富集植物進(jìn)行性能改進(jìn),通過葉面噴施營(yíng)養(yǎng)試劑,合理水肥供應(yīng)、縮短修復(fù)周期等措施,人為調(diào)控植物的生育狀況,改善植物的生長(zhǎng)發(fā)育狀況,改進(jìn)植物的吸收性能,從而提高植物的修復(fù)效率。
4展望
植物修復(fù)技術(shù)作為一種新興的污染治理技術(shù)已被證明具有極大的潛力和市場(chǎng)前景,但是,植物修復(fù)的產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用還有許多問題有待解決。下面一些研究領(lǐng)域應(yīng)重點(diǎn)關(guān)注。
1)繼續(xù)尋找、篩選高效、富集面廣的超富集植物,繼續(xù)開展對(duì)超富集植物的篩選及機(jī)理的研究,進(jìn)一步理解植物對(duì)重金屬的積累、吸收和螯合機(jī)制,特別是對(duì)重金屬脅迫影響的突變體的分析,同時(shí)結(jié)合基因工程、雜交育種等科學(xué)手段培育出高產(chǎn)、高效、優(yōu)良的植物種質(zhì)資源。
2)土壤重金屬修復(fù)是一項(xiàng)系統(tǒng)工程,單一的修復(fù)技術(shù)很難達(dá)到預(yù)期效果,要以植物修復(fù)為主,輔以物理的、化學(xué)的及微生物手段,增加重金屬的生物有效性,提高修復(fù)效率。聯(lián)合修復(fù)技術(shù)將是今后土壤重金屬修復(fù)的主要研究方向。
3)基因工程的進(jìn)一步研究。包括異地超累積植物的生態(tài)安全性問題、有價(jià)值基因的篩選、轉(zhuǎn)基因植物遺傳性能等。
來源:固廢觀察
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